폴리에틸렌은 1922년 영국 회사인 ICI에 의해 처음 합성되었습니다. 1933년 영국 회사 Bnemen Chemical Industries는 에틸렌이 고압에서 중합되어 폴리에틸렌을 형성할 수 있음을 발견했습니다. 이 방법은 1939년에 산업화되어 일반적으로 고압법으로 알려져 있다. 1953년 독일 연방 공화국의 K. Ziegler는 TiCl4-Al(C2H5)3를 촉매로 사용하면 에틸렌을 더 낮은 압력에서도 중합할 수 있음을 발견했습니다. 이 방법은 일반적으로 저압 폴리에틸렌으로 알려진 독일 연방 회사인 Hoechst에 의해 1955년 산업 생산에 투입되었습니다. 50년대 초 미국의 필립석유회사는 산화크롬-실리카알루미늄 겔을 촉매로 사용하여 에틸렌이 중압하에서 중합되어 고밀도 폴리에틸렌을 형성할 수 있음을 발견하고 1957년 공업생산을 달성하였다. 캐나다는 용액에서 에틸렌과 α-올레핀으로부터 저밀도 폴리에틸렌을 만들기 시작했습니다. 1977년 미국 유니온카바이드사(Union Carbide Company)와 다우케미칼사(Dow Chemical Company)는 선형저밀도폴리에틸렌(Linear Low Density Polyethylene)이라 불리는 저밀도 폴리에틸렌을 만들기 위해 연속적으로 저압법을 사용했는데, 그 중 유니온카바이드사(Union Carbide Company)의 기상법이 가장 중요했다. 선형 저밀도 폴리에틸렌은 저밀도 폴리에틸렌과 유사한 특성을 가지고 있지만 고밀도 폴리에틸렌의 일부 특성과 생산 시 낮은 에너지 소비를 결합하여 매우 빠르게 발전했으며 가장 흥미로운 새로운 합성 소재 중 하나가 되었습니다. 수지.
저압법의 핵심 기술은 촉매에 있습니다. 독일의 Ziegler가 발명한 TiCl4-Al(C2H5)3 시스템은 폴리올레핀 촉매의 1세대로 촉매 효율이 낮고 티타늄 1g당 약 수천 그램의 폴리에틸렌이 함유되어 있습니다. 1963년에 Belgian Solvay Company는 마그네슘 화합물을 캐리어로 사용하는 2세대 촉매를 개척했으며 촉매 효율은 티타늄 1g당 폴리에틸렌의 수만에서 수십만 그램에 이릅니다. 2세대 촉매를 사용하면 촉매 잔류물을 제거하기 위한 후처리도 필요하지 않습니다. 이후 기상에 의한 고효율 촉매가 개발되었다. 1975년 이탈리아의 Monte Edison Group Company는 3세대 촉매로 알려진 과립화 없이 구형 폴리에틸렌을 직접 생산할 수 있는 촉매를 개발했는데, 이는 고밀도 폴리에틸렌 생산의 또 다른 변화입니다.
